回复内容：
通常来说，http://w3.org 上的文档不适合初学者阅读。它的定位，大概是让告诉浏览器厂商，这里需要怎么做，那里需要实现哪些功能（我的理解，不对请指正）。对于这类信息量巨大，且不面向学习者的文档，如果要读，最好的方法大概就是确定目标，硬着头皮读下去吧。
拿 Navigation Timing 这个较新的 interface 做例子，讲的虽是一种东西，HTML5 ROCKS 的文章 [1] 比 http://w3.org 的文档 [2] 要友好易读多了。
[1] Measuring Page Load Speed with Navigation Timing http://www.html5rocks.com/en/tutorials/webperformance/basics/
[2] Navigation Timing http://www.w3.org/TR/navigation-timing/
但是，如果你的目标是了解这些 API 背后的实现机制和依赖关系，文档有时候是更好的选择。
针对初学者的教程，推荐 MDN https://developer.mozilla.org/en-US/
http://W3.org 不适合初学者
呃，作为一个有一年工作经验的初级程序员，我表示很惭愧，http://w3.org我从来都没进去看过，不过说真的，不同的程序员所攻的方向也不一样。看你的标签，应该是基于Web开发的，那么就跟你说说你该从哪方面入手，仅供参考，不满意莫拍砖哈。
第一步：HTML 入门
你可以到网上找一些关于HTML入门的书，然后下载下来看，跟着书籍往下走，会比你从开始就看文档要好的多（新人就看文档的话，会有很多术语你根本看不懂）。我觉得两个比较好的资源平台是：
1、http://www.w3school.com.cn
2、http://www.ppurl.com
第一个网站是关于HTML标签介绍的，当然还有其它的一些技术，比较不错，可以经常上去看看。而第二个网站上面则是放了大量的技术书籍，都是免费的，你可以注册个账号，然后上去找一些关于HTML入门的书籍下来看。不过前提是你的英文水平要够好（既然你能看http://w3.org了，英文也差不到哪去）。
你先择HTML的入门书籍时，先选择HTML4.0或XHTML1.0的，这两个基本上相同的，HTML4.0是现在用的比较多的标准。当然了，现在也有关于HTML5的书籍，不过建议你先看4.0的，然后再看5.0的，这样你就能够阶段性的学习了。
第二步：HTML 拓展到CSS+JavaScript
光学习HTML还没有用，因为你还要学习有关CSS（样式表）和Javascript（脚本）的知识，因为这两个技术可以让你把HTML网页做的更漂亮。
第三步：后台语言
前端的技术都会了以后，可以再学习后台语言，我学的是C#，但是现在用的比较多的还有Java,VB,PHP等，你可以选择一到两种后台语言，这样你就又进阶一个层次了。
第四步：数据库
懂得了前端，也懂得了语言，现在你就能学习操作数据库了，目前用的比较多的数据库有Oracle,MsSql,mySql，如果你是学习PHP的话，则可以选择mySql，如果是Java的话，你可以选Oracle，当然其它两种也行。基本上常见的配对是：Java+Oracle（大型应用开发偏多），VB/C#+MsSQL（大型或中小型应用开发，中小型偏多），PHP+MySQL（大型或中小型应用开发，中小型偏多），当然了，市场上的组合也并非全部是这些，看自个兴趣而定。
第五步：系统架构，设计模式
上面的几个都懂了以后，就可以再一步升华自己，那就是学习系统架构的建设，这个要求经验比较高，等你有个几年经验下来，也可以试着搞搞。
上面几步只是基于Web应用开发的方向，仅供参考，不过中国的程序员很累，也很悲催（客户经常改变需求，你就会不停的跟着改代码，很苦逼。）其它的就不说了，自个看着办吧。
如果是做前端的，个人观点http://W3.org是一定要看的，而且要反复的看。
下面提供两个网址，一个是CSS的文档，另一个是Google组织一批前端人员对http://W3.org关于CSS部分的解释和翻译。强烈推荐
http://www.w3.org/TR/CSS2/cover.html#minitoc
http://www.w3help.org/zh-cn/kb/index.html
All Standards and Drafts
http://lists.w3.org/
可以选择自己感兴趣的关注
翻译 - HTML5 Chinese Interest Group Wiki
